SonogashiraNi催化的Sonogashira反应

发布网友 发布时间：2024-10-23 03:08

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热心网友 时间：2024-10-24 14:17

在化学合成领域，Sonogashira反应因其高效性和广泛的应用范围而受到广泛关注。通常，该反应使用钯-铜化合物作为催化剂。与此相比，尽管镍和钯在其他偶联反应中同样显示出显著的催化作用，且镍催化剂的价格更为经济实惠，但Ni催化剂在Sonogashira反应中的应用相对较少。

原因可能是Ni与叁键配位活性较低。近年来，Beletskaya等成功地利用Ni(PPh3)2Cl2/CuI复合催化剂应用于Sonogashira反应中。在二氧六环与水的混合溶剂中，该催化剂能够以较高的产率合成Sonogashira偶联产物，对多种底物表现良好。此外，研究者尝试了其他单齿、双齿配体配合的Ni催化剂，如Ni(PPh2Me)2Cl2等，以期发现更多适用于该反应的催化剂，但最终发现只有Ni(PPh3)2Cl2与CuI共同作用时才表现出良好的效果。

值得注意的是，选择THF、DMF、乙腈等在钯催化Sonogashira反应体系中常用的溶剂时，反应效果不佳，即使对于最有利于钯催化剂体系的溶剂氮杂环己烷也是如此。只有在二氧六环和水的混合溶剂中，以K2CO3为碱，系统才能获得最佳反应效果。这表明，合适的催化剂选择与溶剂系统对Sonogashira反应的效率至关重要。

由Pd/Cu混合催化剂催化的末端炔烃与sp2型碳的 卤化物之间的交叉偶联反应通常被称之为Sonogashira 反应(Eq. 1). 这一反应最早在1975年由Heck, Cassar以及 Sonogashira等发现. 经过近三十年的发展, 它已 逐渐为人们所熟知, 并成为了一个重要的人名反应. 目 前, Sonogashira反应在取代炔烃以及大共轭炔烃的合成 中得到了广泛的应用, 从而在很多天然化合物,农药医 药,新兴材料以及纳米分子器件的合成中起着关键的作 用。